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聊聊碳氟鍵(C-F)的穩定性、氟原子(F)的特性、氟(F-)離子的強腐蝕性。【與科班出身探討碳氟鍵與氟元素】
來源: | 作者:shjinfu | 發布時間: 2024-09-01 | 626 次瀏覽 | 分享到:


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上海勁孚化工科技有限公司

     www.kkm9.cn(上海勁孚化工科技  021-57629631)--亞太地區(氟)化工原料與特種新材料專業供應商。

     公司致力于氟樹脂工業與其他特種新材料產業的前沿技術與銷售,目前主要經營氟塑料(PTFE/FEP/PFA/ETFE/PVDF等)、色母、氟涂料、PEEK芳綸、碳纖維、玻璃纖維、功能性化學品及其他特種新材料。  

     一:碳氟鍵的穩定性

     

      科班出身的我,以高分子的專業知識深入淺出的聊聊一下概念。希望你們多多關注上海勁孚化工/021-57629631。

1:碳氟鍵是什么鍵?

       碳氟鍵為極性共價鍵,是一種強飽和化學鍵,由一個碳原子和一個氟原子組成。這個鍵是通過原子軌道的相互疊加產生的。但由于碳與氟的電負性相差較大,氟原子的電負性較高,軌道的電子云會更加偏向氟。同時使得碳氟鍵非常穩定。

      碳氟鍵斷裂能量受多種因素影響,包括分子結構、溶劑效應、溫度和壓力等碳氟鍵斷裂的能量主要來自于兩個方面:鍵能和活化能

       碳氟鍵的鍵能是斷裂所需能量的重要組成部分。由于氟原子的電負性較高,碳和氟之間的電子的共享程度較小,使得碳氟鍵的鍵能較高。碳氟鍵的鍵能值通常高于其他化學鍵!

     碳氟鍵的斷裂需要克服活化能,即在斷裂過程中克服吸附態、過渡態和解離態等能壘。活化能主要取決于反應機理、反應速率和反應條件等因素。

 2:碳氟鍵的特性與作用

     碳氟鍵C-F)的特性如下圖表:

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      氟碳鍵鍵能強,鍵距短、電負性大、極性小。另外,由于C-F鍵比較強,因此具有極小的范德華引力,并且分子間束縛小,顯現出以下特性:

      高鍵能→優異的耐熱性、耐化學性、耐溶劑性、耐燃性(耐氧化性)和耐氣候性。

      較低的極性低折射率、低介電常數、絕緣性能、不粘性、憎水性和憎油性。

       較小的范德華引力極好的不粘性和低摩擦性,良好的成纖性。



二:氟原子特性


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     ①由于氟原子半徑很小且電子和原子核之間的相互作用比較大,因此氟原子具有較小的極性。

     ② 氟原子在所有元素中具有最大的電負性。

      ③氟原子容易與所有元素結合并且具有較強的結合力,因此,與其它化合物結合間的范德華力相當小。

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三:氟離子為什么有很強的腐蝕性



       我曾經記得我高中奧林匹克化學競賽李豹先老師這樣講(高中提前學了,讀大學時上化學專撩女同學或逃課去了--- 一本大學都如此/這也難免我國基礎材料科學發展任重道遠啊):氟是簡單立方晶體結構,氟有5個2P核素,引力空間位只有1個空缺;氟的SP雜化模型是:一個2S核素移向Z軸中心旋渦,一個2P核素進入2S核素的引力旋渦,另兩個2P核素圍繞SP引力臂對旋,還有兩個核素保持原有位置。只有在特殊的環境中氟的兩對對旋的2P核素才能完全拆開,即除了有斥力環境外還應該要有空間環境等,這時氟的引力延伸軌道會增多,即發生SP2、SP3雜化過程。一旦SP2、SP3雜化發生,這時氟的活性就會增大,這就是氫氟酸氧化性強的原因。下圖-氟原子核SP改道過程示意圖。

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      當氟SP3雜化時,有三個SP3引力臂是三對核素對旋結構,或者是類似核素同位素結構,另一個引力臂是單獨核素,三對對旋核素共同形成對單獨核素形成牽制,使氟化氫性質特別活潑。

      以上這些是大學化學里專業解釋的,現在我們通俗化來做分析講解:氫氟酸中的氟離子的半徑很小,甚至小于氧離子,這導致它有很強的滲透性,致密的氧化物也不能阻止它的滲透,氟離子(F-)具有極強的腐蝕性,主要原因如下:

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高電負性
      氟是所有元素中電負性最高的元素,其電負性值為4。高電負性使得氟離子能夠強烈吸引其他原子中的電子,從而形成強烈的化學鍵。
小原子半徑
     氟原子的半徑非常小,這使得氟離子在與其他原子結合時,能夠更接近原子核,從而形成更強的化學鍵。這種強烈的結合力使得氟離子能夠破壞其他化合物的化學鍵,導致腐蝕。
高反應活性
      氟離子的反應活性非常高,能夠與許多金屬和非金屬元素發生反應。例如,氟離子可以與金屬離子形成氟化物,這些氟化物通常具有較高的溶解度,從而加速腐蝕過程。
形成氫氟酸
     氟離子在水中形成氫氟酸(HF),氫氟酸是一種弱酸,但具有很強的腐蝕性。酸的強弱的定義為給出氫離子的能力,由于F半徑小,可極化率低,所以不容易電離,所以它是弱酸。氫氟酸能夠與硅酸鹽、玻璃、陶瓷等材料發生反應,生成可溶性的氟化物,導致材料表面被腐蝕。(關于世界上的幾大腐蝕性酸或強酸,上海勁孚化工公眾號有專門說明文章。)
穿透性
      氫氟酸的分子非常小,能夠穿透許多材料的表面,進入材料內部進行腐蝕。這種穿透性使得氫氟酸對許多材料具有極強的腐蝕性。我們上海勁孚化工在其他文章也講解過氫氟酸的腐蝕現象,當氫氟酸腐蝕皮膚的時候,開始對皮膚腐蝕,同時氟離子會向皮膚下的肌肉組織滲透,繼而腐蝕皮膚下面的肌肉,如果不及時處理,它還會滲透到里邊的骨頭上,腐蝕骨頭。被氫氟酸腐蝕的皮膚很難愈合,同時伴有劇烈的疼痛。其他的強酸,強堿沒有這種滲透性。
      同時氫氟酸和鹽酸一樣有很強的揮發性,會產生酸霧,這更增強了它的腐蝕性。人吸入氫氟酸酸霧。會強烈刺激,腐蝕呼吸道,吸入過多會造成呼吸道水腫,潰爛,肺水腫,呼吸衰竭而死亡。
對金屬的腐蝕
     氟離子能夠與金屬離子形成穩定的氟化物,這些氟化物通常具有較高的溶解度,從而加速金屬的腐蝕。例如,氟離子可以與鋁、鐵等金屬形成氟化鋁、氟化鐵等,這些氟化物在水中溶解,導致金屬表面被腐蝕。
對玻璃和陶瓷的腐蝕
      氟離子能夠與玻璃和陶瓷中的硅酸鹽反應,生成可溶性的氟化物,從而破壞玻璃和陶瓷的結構,導致腐蝕。


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